师:下面我们学习高二人教版化学选择性必修2第二章第三节分子结构与物质的性质第一课时。希望通过本节课的学习,同学们能掌握以下目标:一、从微观角度理解共价键的极性和分子极性的关系,初步构建基于共价键极性和分子空间结构判断分子极性的分析模型。二、探析键的极性对物质性质的影响,形成“结构决定性质”的认知模型。
首先,请大家观看一个实验视频:用在头发上摩擦过的气球,分别靠近水流和四氯化碳液体,观察实验现象。请思考,为何气球靠近水流会使水流弯曲,而靠近四氯化碳液体却不会出现明显偏转呢?这是因为水分子是极性分子,四氯化碳分子是非极性分子。
正如共价键根据共用电子对的偏移,可分为极性共价键和非极性共价键一样,分子也可分为极性分子和非极性分子。以简单的双原子分子为例分析,在氢气分子中,因组成元素相同,共用电子对不发生偏移,成键原子不显电性;而在氯化氢分子中,共用电子对偏向电负性更强的氯原子,所以氯原子一方相对显负电性,氢原子一方相对显正电性。在氢气分子中,共用电子对不偏移,正电中心和负电中心重合,所以它是非极性分子;而在氯化氢分子中,共用电子对偏移,分子内部正电中心和负电中心不重合,是极性分子。由此可见,化学键的极性是产生分子极性的重要原因。
那么对多原子分子来说,情况是否一样呢?以水分子为例,氧原子和氢原子形成极性共价键,使得氧原子呈负电性,氢原子呈正电性,整个分子的正电中心和负电中心不重合,所以水分子是极性分子。
共价键的极性和分子的极性之间有必然联系吗?以二氧化碳分子为例分析,二氧化碳分子的空间结构中,碳原子和两个氧原子分别形成两个碳氧双键,均为极性共价键。由于氧原子电负性更强,碳原子显正电性,两个氧原子显负电性。那二氧化碳分子是否为极性分子呢?进一步分析其结构特点,二氧化碳分子是直线型分子,碳原子是SP杂化,两个碳氧双键夹角是180度,正电中心在碳原子处,负电中心也在碳原子处,正电中心和负电中心重合,所以二氧化碳分子是非极性分子。由此可知,分子的极性不仅与共价键的极性有关,还与分子的空间结构密切相关。二者共同决定分子的正电中心、负电中心是否重合,进而决定分子的极性。
通过上述讨论,可得出分子极性的分类:正电中心与负电中心重合的分子是非极性分子,正电中心与负电中心不重合的分子是极性分子。请大家思考,有没有快速直观的方法帮助我们判断分子的极性呢?
仍以二氧化碳分子为例,由于共价键既有大小又有方向,可用数学向量表示。键的极性向量方向与共用电子对偏向方向一致,即由电负性小的元素指向电负性大的元素。在二氧化碳分子中,两个碳氧双键的极性向量由碳原子出发,指向两个氧原子,且大小相等。由此可见,二氧化碳分子中键的极性向量和为零,说明键的极性相互抵消,整个分子电荷分布均匀,是非极性分子。利用这个方法,只要知道分子的成键形式和空间结构,就能快速判断分子的极性。
接下来,我们以下列分子为例,分析分子极性并总结规律。第一问中的分子均为双原子分子,其中氧气分子和氯气分子,作为由同种元素组成的双原子分子,只有一个非极性共价键,共用电子对不发生偏移,正电中心和负电中心重合,是非极性分子。大量事实证明,同种原子组成的双原子分子是非极性分子;而氯化氢分子和氟化氢分子,均是由不同种原子组成的双原子分子,分子内只有一个极性共价键,共用电子对偏向电负性更大的元素原子,使两个原子一个显正电性,一个显负电性,分子内部正负电中心一定不重合,所以一定是极性分子。
多原子分子的结构较为复杂。先看第二问中的白磷分子和碳60分子,从化学键角度,组成化学键均为非极性共价键,磷键、碳键之间都没有发生共用电子对偏移,正电中心和负电中心重合,所以是非极性分子。因此得出结论,相同原子构成的多原子分子大多是非极性分子,臭氧分子除外。
第三问中的氨气、三氟化硼、甲烷这一类分子,都是由极性共价键组成的多原子分子,我们利用向量法分析它们的分子极性。氨气分子空间结构是三角锥形,其三个氮氢键向量和不等于0,正电中心和负电中心不重合,是极性分子;三氟化硼分子空间结构是平面三角形,三个硼氟键夹角一致,三个硼氟键极性向量和为零,正电中心和负电中心均在硼原子处,是非极性分子;甲烷分子是正四面体结构,四个极性共价键碳氢键夹角相等,四个碳氢键极性向量和也等于零,正电中心和负电中心都在中心碳原子处,是非极性分子。
通过上述分析,总结得到分子极性的规律:分子的极性由共价键的极性和分子的空间结构共同决定。可利用键的极性向量和是否为零快速判断分子的极性。对于双原子分子,同种元素组成的一定是非极性分子,不同种元素组成的一定是极性分子;对于多原子分子,键的极性向量和为零则是非极性分子,反之则是极性分子。
结构决定性质,共价键的极性对物质的化学性质会产生怎样的影响呢?我们来看这个表格中的数据,不同羧酸的pKa值不同,pKa值越小,说明该羧酸的Ka值越大,酸性越强,越容易电离出自由移动的氢离子。结合前面所学,羧酸电离出氢离子的本质是羧基中氧氢键的断裂,对比表中羧酸结构简式,不难看出羧基中氧氢键断裂的难易程度,随着所连基团不同发生了变化。
请大家思考,为什么氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的酸性会逐渐增强呢?氯的电负性大于氢,当氯原子取代甲基中的氢原子时,由于氯原子有吸电子作用,其吸电子效应会在整个分子中沿着共轭键传递,从而使所连羰基中氧氢键的极性增强,羧基中氧氢键更容易断裂。因此,随着氯原子取代甲基中氢原子数目的增多,其吸电子效应逐渐增强,所以三氯乙酸中羧基的极性最大,更易电离出氢离子。
